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酶之所以能发挥强大的催化效能,其机制是一个重要的、复杂的且
迄今尚未完全解决的问题。
降低活化能
一般化学反应进行的速度取决于反应体系中作用物分子所含的能量
。凡所含能量已达到能参与反应的那些分子称为活化分子。使作用物分
子由一般状态转化为活化状态所需的能量,称为活化能。使化学反应能
够进行所必需达到的最低能量水平称为化学反应能阈。由此可见,化学
反应的速度取决于活化分子的数量和反应所需活化能的多少。酶促反应
之所以能在较低温度下发挥高效催化作用,就是由于酶降低反应能阈的
能力较一般催化剂更强之故。
化学反应所需的活化能,用于克服分子与分子、电子与电子、核与
核之间的排斥力,并用于破坏原来分子中的一些化学键。酶与催化剂的
作用除可以改变原来的反应途径外,并能使反应的活化能降低,其原因
就在于酶与底物形成了中间复合物。
中间复合物的形成
在酶促反应中,底物首先和酶分子上的特殊部位即活性中心相结合
,形成酶一底物中间复合物。酶与底物结合前,分子上不存在能与底物
紧密结合、完全相应的活性中心;当与底物结合时,酶与底物在构象改
变上互相诱导,即酶活性中心的某些氨基酸残基或基团可以在底物的诱
导下获得空间定位,致使活性中心能与底物分子完全相应地紧密结合,
故称为诱导契合作用。
酶和底物形成的中间复合物,已为大量的实验所证实。电子显微镜
已观察到核酸聚合酶与核酸的复合物,糜蛋白酶催化对硝基苯乙酸酯水
解的中间复合物一乙酰糜蛋白酶复合物已获得分离,许多酶促反应在中
间复合物形成后,酶和底物的光谱性质均发生变化,也是有力的证据。
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