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只要锈层和金属在锈层一金属界面上保持接触,上面的考虑
就适用。可是,当氧化反应进行时,在氧化物内部产生应力,称
之为生长应力,在阳离子迁移的系统中,金属原予以阳离子和电
子的形式穿过锈层一金属界面向外扩散,由于锈层必须收缩,以
便和金属保持接触,这样在锈层内就产生了生长应力。如果锈层
不收缩,那末在锈层一金属界面上就会形成空隙,使锈层从金属
上剥落。在一个二维的界面上,没有这种限制收缩的力,但是在
边和角上,锈层不可能在两个或三个方向上收缩。在这些区域,
锈层的几何形状是稳定的,就象在角区的纸板盒边不能弯曲一样
从而抵制收缩。在这些几何形状稳定的区域,锈层必须蠕变,以
保持和金属的接触,其变形速率取决干金属的氧化速率,即金属
氧化迁移的速率。锈层和金属之间的粘着力是引起锈层蠕变并和
金属保持接触的最大力。因而,在反应进行时,如果不是锈蚀速
率很低或者锈层完全呈塑性,随反应的进行,锈层和金属之间就
会失去接触。在任何情况下,包括边角条件下,随着锈层变厚,
金属与锈层之间最终都会失去接触。圆柱形试样也会发生类似情’
形。
随着氧化的进行,在边、角部位金属和锈层失去接触时,随
时间推移会扩展到面上。因此可供阳离子穿过的区域就会减少。
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