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结晶温度的影响
就片晶的厚薄而言,正如在单纯的聚合物晶体中所发现的那样,
提高等温结晶的温度就会使片晶的厚度增加,HDPE为例对这种相当
显著的效应进行说明,带状片晶晶体的完善性随结晶温度的提高而
增加,这一现象亦有实验结果证明。
结晶温度对总的结晶速率和球晶形态具有非常显著的影响。
结晶动力学
高聚物的静止条件下结晶,必定引起过冷状态,纯聚合物的结晶
速率取决于成核和晶核生长这两个过程的速率的乘积,在低结晶温
度下成核速率高,此时链处于低的能量水平,另一方面,高的结晶
温度有助于加快晶核生长速率,因为链必定由熔体拉入到结晶表面
,高温降低了熔体的粘度,因而提高了链的活动性和晶核生长速率
,于是,可以预料到在某个结晶温度下,结晶速率将具有一个最大
值,图中对照结晶温度画出了聚琥珀酸乙醇酯的半衰期的倒数,半
衰期倒数与总能结晶速率成正比,该结晶速率在高温下受成核控制
,在低温下受生长控制,因为晶核生长所需要的熔体运动性随熔体
粘度的增加而减少,所以结晶速率也随分子量的增加而显著减小。
数种聚合物达到最大结晶速率时的温度,以及最大结晶速率与温
度和分子量数值之间的关系。
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