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在纯的无杂质阴离子的铬酸中,阴极处立即形成了无
松孔的阻挡层,这就既阻碍了阴极金属的溶解,也使铬
酸阴离子的不断扩散出来变得困难,从而也抑制了它们
的还原。因此提高电压以后,只有析出更多的氢,并没
有沉积出金属铬,当然也还原不出三价格,在铬酸中存
在杂质阴离子,如硫酸盐、氟化物、硅氟化合物时,所
形成的膜不致密,而且是多孔的。这已在上述的电子显
微镜研究中得到证实,这些研究同时也证实,存在杂质
阴离子时多孔膜的形成是由于杂质阴离子对铬酸溶解能
力的化学作用。此时电解液不发生共同作用,或仅有次
要的影响。通过电子衍射证实阴极膜中阴极金属存在的
试验表明,阴极金属至少在还原反应中起催化剂作用,
在没有杂质阴离子的铬酸中,阴极膜中不存在阴极元素
。
阴极金属参与作用可以从电流密度——阴极电位曲线
上的分支电位 位置完全由阴极金属的性质所决定这点证
明。因此,曲线分支的电位位置不象一般所设想的那样
,是由铬酸的还原电位,而是由阴极金属的转换电位所
决定的。
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