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随着离内层距离的增加,离子间相互作用的能量迅速降低,反号离子离开
双电层进入自由溶液的概率就增大。在同一点的周围,热能小的离子应该
归入吸附层,而热能大的离子则应归入扩散层。宏观上讲,这种现象是出
现在在随着离开毛细管壁距离的增大反号离子平均迁移率增大的时候。能
够克服内层邻近离子引力的离子越多,毛细管给定点周围按时间平均的离
子迁移率就越大。
我们这样来引扩散层与吸附层间的边界线,即,使所有归于扩散层和
内自由溶液的反号离子的迁移率等于自由溶液反号离子总迁移率ox。这样
,就得到毛细管内所有反号离子实际总有救迁移率。
不应夸大吸附层与扩散层界线的“模糊性”。它是由给定温度-下离子
平均热能来确定的。大部分离子能量与平均能量相差很小。因此,两层间
的界线是相当明确的。此外,离子与内层的作用能,随离子离开内层距离
的增加而迅速下降,吸附层实际上是单离子的。最后,当R了33n~]吵。1时
,反号离子从吸附层进入扩散层,它的迁移率的变化在一定范围内是突跃
式的。在外电场和局部压力梯度作用下,如果反号离子沿毛纲管运动,则
按时间平均的内层作用力矢量垂直于它的运动方向,因此,内层电场对反
号离子阻碍作用不是很大的,·
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